如果男方在结婚时，女方并不知情其已存在婚姻关系，即男方涉嫌重婚，女方可以采取以下措施：

1. 确认重婚事实：

   • 女方首先需要确认男方是否确实存在重婚行为。这通常涉及收集证据，如男方的婚姻登记记录、与另一方的共同生活证明等。这些证据对于后续的法律行动至关重要。

2. 法律途径解决：

   • 刑事自诉：根据《中华人民共和国刑法》的相关规定，有配偶而重婚的，或者明知他人有配偶而与之结婚的，处二年以下有期徒刑或者拘役。女方可以选择向公安机关报案，或者直接向人民法院提起刑事自诉，要求追究男方的刑事责任。
   • 民事诉讼：女方还可以选择提起民事诉讼，要求确认与男方的婚姻无效。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，重婚导致的婚姻无效，不受法律保护。在确认婚姻无效后，女方可以进一步要求男方承担因重婚行为给其造成的损害赔偿责任。

3. 保护自身权益：

   • 在处理重婚问题的过程中，女方应特别注意保护自己的合法权益。这包括但不限于财产权益、子女抚养权益等。如果女方与男方有共同财产，应咨询专业律师，了解如何合理分割财产。
   • 如果女方与男方有子女，应关注子女的抚养问题。在重婚情况下，子女的抚养权归属可能成为争议焦点。女方应提前做好准备，收集有利于自己获得抚养权的证据。

4. 心理支持与辅导：

   • 面对重婚这样的家庭变故，女方可能会遭受巨大的心理压力。因此，寻求心理支持与辅导也是非常重要的。女方可以与亲朋好友交流，或者寻求专业心理咨询师的帮助，以缓解心理压力，更好地应对后续的法律和生活问题。

在处理此类问题时，女方应保持冷静和理性。重婚问题涉及复杂的法律关系和情感纠葛，需要谨慎处理。如果女方在处理过程中遇到任何困难或疑问，可以直接向我咨询，我会根据具体情况提供专业的法律建议和帮助。