在探讨机动车绿灯起步时与电动车相撞的责任划分问题时，我们需要综合考虑多个法律条款以及事故现场的具体情况。以下是对这一问题的详细解答：
一、责任划分的基本原则
机动车无责或轻微责任的情况：
- 如果机动车在绿灯正常起步，且已经尽到了合理的观察和注意义务，对闯红灯的电动车无法预见和避免碰撞，同时机动车严格遵守了交通规则，没有超速、酒驾等其他违法行为，那么机动车可能无责任，或者仅因非机动车驾驶人的过错而承担不超过百分之十的赔偿责任。
机动车次责的情况：
- 如果电动车闯红灯是严重过错行为，但机动车在行驶过程中未尽到高度的安全注意义务，如车速过快、未及时采取有效制动或避让措施等，或者机动车存在其他违法行为，如超速、未注意观察路况等，那么机动车将因其过错承担一定的次要责任。这种情况下，机动车的责任比例一般不会超过30%。
二、法律依据
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条第二款规定：机动车与非机动车驾驶人之间发生交通事故，非机动车驾驶人没有过错的，由机动车一方承担赔偿责任；有证据证明非机动车驾驶人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任；机动车一方没有过错的，承担不超过百分之十的赔偿责任。
三、事故处理流程
确保人身安全并报警：
交警部门调查：
- 交警部门将到场进行事故调查，包括勘查事故现场、收集证人证言、调取监控录像等证据。
出具交通事故责任认定书：
- 交警部门根据调查结果出具交通事故责任认定书，这是划分事故责任的重要依据。
后续处理：
- 如果双方对责任划分无异议，可以按照认定书进行后续处理，如协商赔偿事宜等。
- 如果对责任划分有异议，可以通过法律途径进行申诉，请求重新认定责任。
四、特殊情况考虑
- 如果电动车被鉴定为机动车，那么双方将按照各自的过错比例承担责任。这种情况下，责任划分可能会更加复杂，需要综合考虑双方的行驶速度、行驶方向、是否遵守交通规则等多个因素。
五、建议
- 在处理此类事故时，双方应保持冷静，积极配合交警部门的调查工作。
- 遵守交通规则是预防事故的关键，无论是机动车还是电动车驾驶人都应严格遵守交通法规。
- 如果对责任划分有异议，应及时通过法律途径进行申诉，以维护自己的合法权益。
综上所述，绿灯起步时机动车与电动车相撞的责任划分需综合考虑多个因素，包括机动车是否尽到合理的观察和注意义务、是否存在其他违法行为以及电动车的属性和过错程度等。最终责任划分应以交警部门出具的交通事故责任认定为依据。