结论：走账时，具体需要写委托付款书还是收据，取决于走账的具体情境和目的，二者并非互斥，可能在不同场景下分别或同时使用。以下分情况说明：

1. 当走账涉及第三方代为支付或收款时，应使用委托付款书：

   • 情境说明：若A公司委托B公司代为向C公司支付款项，或A公司要求C公司将款项支付至B公司账户，此时需要A公司与B公司之间（或A、B、C三方之间）签订委托付款书，明确委托关系、付款金额、付款时间等关键条款。
   • 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》中关于委托合同的规定，委托人可以特别委托受托人处理一项或者数项事务，也可以概括委托受托人处理一切事务。委托付款即属于特别委托的一种。
   • 作用：委托付款书能够证明付款行为的合法性和有效性，避免因付款主体不一致而引发的纠纷。

2. 当走账仅涉及简单的款项收付时，可使用收据：

   • 情境说明：若A公司直接向B公司支付款项，且双方无其他特殊约定，B公司在收到款项后，应向A公司出具收据，证明已收到相应款项。
   • 法律依据：收据虽非法定证据种类中的直接证据，但在民事活动中，作为证明款项收付的凭证，具有证明力。特别是在双方无争议的情况下，收据能够作为有效的付款证明。
   • 作用：收据能够直观反映款项的收付情况，便于双方进行财务核对和账务处理。

3. 特殊情况下，可能同时需要委托付款书和收据：

   • 情境说明：在复杂的商业交易中，可能同时涉及委托付款和收据出具。例如，A公司委托B公司代为向C公司支付款项，C公司在收到款项后，既需要向B公司（实际付款方）出具收据，又可能需要与A公司（委托方）确认收款事宜。
   • 操作建议：在此类情况下，应确保委托付款书和收据的内容相互衔接，避免出现矛盾或遗漏。必要时，可在委托付款书中明确收据的出具方式和要求。