企业老板能加入工会。在我国，工会是职工自愿结合的工人阶级的群众组织，党、政府、企业、事业单位、社会团体都可以建立工会，企业老板作为企业的职工之一，也有权加入工会。

具体来说，工会的成立和加入并不受职位或身份的限制，只要是企业职工，无论其职位高低，都有权申请加入工会。工会的主要职责是维护职工的合法权益，包括劳动权益、经济权益、民主权益等，而企业老板作为企业的管理者，同样需要工会的支持和帮助来维护自己的合法权益。

同时，企业老板加入工会也有助于更好地了解职工的需求和诉求，促进企业与职工之间的沟通和交流，从而推动企业和谐发展。因此，企业老板可以加入工会，并享受工会提供的各项服务和保障。