在电动车直行无违章与左转弯汽车相撞的情况下，一般情况下，左转车辆应承担主要责任或全部责任。以下是对此问题的详细分析：

一、责任划分原则

1. 转弯让直行：根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》的相关规定，在没有方向指示信号灯的交叉路口，转弯的机动车应让直行的车辆、行人先行。因此，若汽车在左转时未避让直行的电动车，通常应承担主要或全部责任。

2. 交通信号灯影响：若事故发生在有交通信号灯的路口，双方均需遵守信号指示。若一方违反信号灯通行（如闯红灯），则可能承担主要责任。但在此案例中，电动车直行无违章，因此这一因素不适用。

3. 车道使用规则：电动车应在非机动车道行驶，若违规驶入机动车道发生事故，可能需承担部分责任。但在此案例中，已明确电动车直行无违章，因此这一因素也不适用。同理，汽车若未按导向车道行驶，也可能被认定有责任，但此案例中未提及汽车有此类违章行为。

二、具体场景下的责任判定

1. 无信号灯路口：汽车左转时应主动避让直行电动车，若因未观察路况导致碰撞，通常承担主要责任。

2. 有信号灯路口：在此案例中，由于电动车直行无违章，若汽车闯红灯左转与电动车相撞，则汽车负全责。但若汽车正常左转而电动车有违章行为（如闯红灯），则电动车需承担责任。不过，根据用户描述，电动车无违章，因此这一情况不适用。

三、责任判定的法律依据

交警部门将根据《道路交通事故处理程序规定》，结合现场勘查、监控录像、当事人陈述等证据进行责任认定。核心依据包括《道路交通安全法》关于路权分配的规定，即转弯车辆应让直行车辆先行。

四、建议与后续行动

1. 立即报警：在发生交通事故后，应立即报警并等待交警处理。交警会根据双方行为和证据进行责任判定。

2. 保留证据：在等待交警到来的过程中，可以拍摄现场照片、视频等证据，以便后续使用。

3. 提出复核申请：若对交警的责任判定结果有异议，可以在规定时间内向更高阶的交警部门提交书面复核申请书。

总结：在电动车直行无违章与左转弯汽车相撞的情况下，左转车辆通常应承担主要责任或全部责任。但具体责任划分还需根据现场情况、交通信号灯、车道使用规则等因素综合考量。若发生争议，建议立即报警并等待交警处理。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。