针对您提出的问题，即合同是公司签的，但材料是私人欠的，该起诉谁，这主要取决于合同的具体内容和欠款人的身份。以下是从不同角度进行的分析：
如果私人欠款人代表公司签署合同或作为公司代理人行事：
- 在这种情况下，如果私人欠款人的行为被公司认可，或者其行为符合公司利益且公司从中受益，那么通常应视为公司行为。此时，若发生欠款，您应起诉公司，因为公司是合同的相对方，应承担合同义务。
- 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，代理人在代理权限内，以被代理人名义实施的民事法律行为，对被代理人发生效力。因此，如果私人欠款人作为公司代理人行事，其法律后果应由公司承担。
如果私人欠款人是以个人名义签署合同或欠款，且与公司无关：
- 在这种情况下，私人欠款人应作为独立的法律主体承担责任。如果合同或欠款行为仅涉及私人欠款人个人，且没有公司的参与或认可，那么您应起诉私人欠款人个人。
- 法律依据：根据合同相对性原则，合同只在签订合同的当事人之间产生法律效力。因此，如果合同是私人欠款人以个人名义签署的，那么只有私人欠款人应承担合同义务。
如果合同和欠款行为涉及公司和私人欠款人的混合责任：
- 在某些情况下，合同和欠款行为可能同时涉及公司和私人欠款人，例如私人欠款人作为公司股东或高管，以公司名义签署合同但个人从中受益。在这种情况下，可能需要同时起诉公司和私人欠款人，或者根据具体情况选择起诉其中一方。
- 法律建议：在这种情况下，建议您咨询专业律师，通过详细分析合同条款、欠款行为以及相关方的法律关系，来确定最合适的起诉对象。
在处理此类纠纷时，您还需要注意以下几点：
- 收集证据：无论起诉谁，都需要收集充分的证据来支持您的主张，包括合同文本、欠款凭证、通信记录等。
- 法律程序：遵循法律程序进行起诉，包括提交起诉状、参加庭审等。
- 专业咨询：由于法律问题可能涉及复杂的法律关系和证据收集，建议您在处理此类纠纷时咨询专业律师，以确保您的权益得到充分保护。
如果您在此类问题上还有疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。我会根据您的具体情况，提供更详细、更专业的法律建议。