当合同签订后发现开票时税率不对，确实可以通过签订补充协议来进行调整和明确。以下是对这一问题的详细解答：

一、补充协议的必要性

在合同执行过程中，如果发现原合同中约定的税率与实际开票税率不一致，这可能会给双方带来税务风险和不必要的纠纷。为了避免这种情况，签订补充协议来明确和调整税率是必要的。补充协议可以作为原合同的补充和修正，具有与原合同同等的法律效力。

二、补充协议应注重的要点

1. 税种和税率：

   • 明确补充协议中涉及的税种和具体税率，确保与实际开票情况一致。
   • 如果原合同中的税率有误，应在补充协议中明确更正后的税率。

2. 发票类别：

   • 指定需要开具的发票类型，如增值税专用发票或普通发票。
   • 确保发票类别与合同约定的交易性质和税务要求相符。

3. 开票时间：

   • 明确开票的具体时间或时间范围，以避免因开票时间不明确而导致的纠纷。
   • 如果原合同中没有明确开票时间，补充协议中应予以补充。

4. 其他相关条款：

   • 根据实际情况，补充协议中还可以包括其他与税率、开票相关的条款，如付款方式、违约责任等。
   • 确保补充协议的内容全面、具体，以覆盖所有可能涉及的问题。

三、签订补充协议的流程

1. 双方协商：

   • 双方应就税率调整、发票类别、开票时间等关键问题进行充分协商，达成一致意见。

2. 起草补充协议：

   • 根据协商结果，起草补充协议文本。文本应清晰、明确，避免使用模糊或歧义的表述。

3. 审核和签署：

   • 双方应对补充协议文本进行审核，确保内容准确无误。
   • 审核通过后，双方应在补充协议上签署并加盖公章或合同专用章。

四、注意事项

• 在签订补充协议前，建议双方咨询专业的税务顾问或律师，以确保补充协议的合法性和有效性。
• 补充协议签订后，双方应严格按照协议内容执行，避免因执行不到位而导致的纠纷。

综上所述，当合同签订后发现开票时税率不对时，可以通过签订补充协议来进行调整和明确。在签订补充协议时，应注重税种、税率、发票类别、开票时间等关键要点，并确保协议内容全面、具体。同时，双方应严格按照协议内容执行，以避免不必要的纠纷和风险。