在电动车相撞（这里假设您指的是电动车与其他车辆或行人相撞）的事故发生后，是否需要行政调解，主要取决于事故的具体情况、双方当事人的意愿以及相关法律法规的规定。以下是对此问题的详细解答：
一、基本处理原则
立即停车并保护现场：
根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，发生交通事故后，电动车驾驶人应立即停车，并采取必要措施保护现场，以确保事故证据不被破坏或丢失。这是为了后续的事故责任认定和赔偿处理提供重要依据。
抢救受伤人员并报警：
若事故中有人员受伤，电动车驾驶人应迅速抢救受伤人员，并立即向执勤的交通警察或公安机关交通管理部门报告。这是法律规定的义务，必须严格履行。
二、调解的适用性与法律依据
可以调解的情况：
- 在事故未造成人身伤亡，且双方当事人对事故责任及成因无争议的情况下，可以选择通过调解来解决纠纷。此时，双方可以协商达成赔偿协议，快速高效地解决问题。
- 调解的法律依据在于《中华人民共和国道路交通安全法》第七十四条，该条款规定对于交通事故损害赔偿的争议，当事人既可以请求公安机关交通管理部门调解，也可以直接向人民法院提起民事诉讼。
不可调解或需报警的情况：
- 如果事故造成人身伤亡，或者当事人对事故责任及成因存在争议，那么应立即报警，由交通警察进行事故责任认定，并按照相关法律规定处理。在此情况下，调解可能不是最合适的解决方式，因为涉及人身伤亡的事故往往需要更严格的法律程序和责任认定。
三、调解的过程与注意事项
调解过程：
- 如果选择调解，公安机关交通管理部门或相关部门会基于事实和法律规定，促使双方当事人就医疗费用、误工费、护理费、残疾赔偿金（如果造成残疾）等各项赔偿内容进行协商。
- 双方应保持冷静与理性，避免情绪化导致调解失败。在调解过程中，可以充分表达自己的诉求和意见，但也要尊重对方的权益和合理诉求。
提供证据：
- 受害人一方应准备充分的证据材料，如医疗费用清单、误工证明等，以支持其赔偿请求。
- 电动车一方也应积极配合，提供必要的证据材料，如电动车的行驶证、驾驶证、保险单等，以便更公正地进行调解。
履行调解协议：
- 如果双方当事人达成一致意见并签订调解协议书，该协议书具有法律效力。双方当事人应当自觉履行协议内容，确保调解结果的落实。
- 如果一方不履行调解协议，另一方可以向人民法院提起诉讼，维护自己的合法权益。
四、调解的优势与局限性
优势：
- 调解能够快速、高效地解决纠纷，节省双方的时间和精力，避免繁琐的诉讼程序。
- 调解也有利于缓和双方矛盾，促进和谐社会的构建。通过协商和妥协，双方可以达成互利共赢的解决方案。
局限性：
- 调解需建立在双方自愿的基础上，如果一方不愿意调解或调解过程中无法达成一致意见，则调解可能无法进行。
- 调解协议的履行依赖于双方的自觉遵守。如果一方不遵守调解协议，则可能需要通过其他途径（如诉讼）来解决纠纷。
总结：电动车相撞后是否需要行政调解，取决于事故的具体情况、双方当事人的意愿以及相关法律法规的规定。在事故未造成人身伤亡且双方对事故责任无争议的情况下，可以选择调解；如果涉及人身伤亡或责任争议，则应立即报警并按照相关法律规定处理。在处理此类事故时，双方当事人应保持冷静与理性，积极寻求合适的解决方案，并确保自己的合法权益得到妥善保障。