企业让主要负责人签订无限连带责任书是否合法，需分情况讨论：

1. 若企业为合伙企业：

   • 根据《中华人民共和国合伙企业法》的相关规定，在普通合伙企业中，合伙人对合伙企业的债务承担无限连带责任。这是法律对普通合伙人责任的明确规定。因此，如果主要负责人是普通合伙人，企业要求其签订无限连带责任书，实际上是法律要求的体现，这种要求是合法的。合伙人应当对其合伙债务承担无限连带责任，这是合伙企业法的基本原则。

2. 若企业为有限责任公司或股份有限公司：

   • 在这类公司中，股东通常以其出资额为限对公司承担责任，即有限责任。这是公司法的基本原则。如果企业要求主要负责人（如董事、高级管理人员等）签订无限连带责任书，这种要求可能缺乏法律依据，因为公司法并未规定此类人员需对公司债务承担无限连带责任。
   • 然而，如果主要负责人同时是公司的股东，并且愿意以个人财产对公司债务承担无限连带责任，这属于股东之间的自愿约定，法律并不禁止。但这种情况下的无限连带责任是基于股东之间的协议，而非公司法的强制规定。
   • 另外，如果主要负责人因故意或重大过失给公司造成损失，根据《中华人民共和国公司法》的相关规定，其应当承担赔偿责任。但这种赔偿责任是有限的，并且是基于过错原则，而非无限连带责任。

3. 从合同效力角度分析：

   • 无论企业类型如何，如果主要负责人自愿签订无限连带责任书，并且该协议不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，那么该协议在民事法律上是有效的。这意味着，如果主要负责人违反了协议中的约定，可能需要承担相应的民事责任。
   • 但需要注意的是，如果无限连带责任书的签订存在欺诈、胁迫等情形，或者协议内容显失公平，那么主要负责人有权请求人民法院或仲裁机构撤销该协议。

法律建议：

• 对于企业而言，在要求主要负责人签订无限连带责任书时，应充分考虑法律的规定和协议的合法性。避免提出无法律依据的要求，以免引发法律纠纷。
• 对于主要负责人而言，在签订无限连带责任书前，应仔细阅读协议条款，了解自己的权利和义务。如有疑问或不确定之处，应及时咨询专业律师，以确保自己的合法权益不受侵害。

可能后果：

• 如果企业违法要求主要负责人签订无限连带责任书，并且该协议被认定无效或被撤销，那么企业可能无法依据该协议追究主要负责人的责任。
• 如果主要负责人自愿签订了无限连带责任书，并且协议合法有效，那么其主要负责人可能需要按照协议约定承担相应的民事责任。

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