在交通事故中，一方主动揽责并与另一方签订协议，该协议的有效性需从多个角度进行分析：

1. 协议内容合法性：

   • 核心前提：协议内容必须符合法律法规的规定，不得违反公序良俗或损害第三方利益。
   • 分析：如果协议内容仅涉及双方对事故责任的划分及赔偿事宜，且未违反法律法规的强制性规定，那么该协议在内容上是合法的。然而，若协议中存在一方通过欺诈、胁迫等手段使另一方签订，或协议内容明显不公平、损害一方合法权益，则该协议可能因内容违法或显失公平而被认定为无效或可撤销。

2. 协议签订自愿性：

   • 核心前提：协议的签订必须基于双方自愿，无任何强迫或欺诈行为。
   • 分析：如果一方主动揽责并非出于自愿，而是受到另一方的威胁、利诱或欺骗，那么该协议的签订并非其真实意思表示，协议可能因此被认定为无效。在此情况下，受损害方有权请求法院或仲裁机构撤销该协议。

3. 协议对第三方的影响：

   • 核心前提：协议的签订不得损害第三方的合法权益。
   • 分析：在交通事故中，如果协议内容涉及对第三方（如保险公司、其他受害者）的权益影响，且未得到第三方的同意或认可，那么该协议可能因损害第三方利益而被认定为无效。例如，若协议中约定由一方承担全部责任以获取保险赔偿，但此约定实际上损害了保险公司的利益，则保险公司有权不认可该协议。

4. 协议履行可能性：

   • 核心前提：协议必须具有可履行性，即双方能够按照协议内容实际履行。
   • 分析：如果协议内容过于苛刻或一方根本无法履行，那么该协议可能因无法履行而被认定为无效或部分无效。在此情况下，受损害方有权要求对方承担违约责任或赔偿损失。

法律建议：

• 在签订此类协议前，双方应充分了解协议内容及其法律后果，确保协议内容合法、自愿且不损害第三方利益。
• 如果对协议内容存在疑虑或不确定，建议咨询专业律师以获取法律意见。
• 一旦协议签订并生效，双方应严格按照协议内容履行各自义务，避免产生不必要的法律纠纷。

总结：交通事故中一方主动揽责并与另一方签订的协议，其有效性需根据协议内容合法性、签订自愿性、对第三方的影响以及协议履行可能性等多个角度进行综合分析。如有任何法律问题或疑虑，请直接向我咨询。