申请国家赔偿时，若提交了两次材料，通常以最后一次提交的材料时间为准。以下是对此问题的详细分析：
以最后一次提交时间为准的原则：
- 在申请国家赔偿的过程中，如果申请人因为各种原因（如补充材料、更正错误等）提交了两次或更多次材料，那么在确定申请时间时，一般遵循“以最后一次提交的材料时间为准”的原则。这是因为最后一次提交的材料往往包含了申请人最完整、最准确的信息，也是赔偿义务机关进行审查和决定的重要依据。
特殊情况的处理：
- 当然，也存在一些特殊情况。例如，如果第一次提交的材料已经包含了所有必要的信息，且后续提交的材料只是对第一次材料的补充或确认，而并未改变第一次材料中的关键内容，那么赔偿义务机关可能会根据第一次提交的材料时间来确定申请时间。但这种情况相对较少，且需要具体分析。
- 另外，如果申请人因为不可抗力或其他正当理由导致无法按时提交完整材料，而后续在合理期限内补交了材料，那么赔偿义务机关也可能会考虑这些特殊情况，对申请时间进行适当调整。但这也需要具体案件具体分析，不能一概而论。
建议与注意事项：
- 对于申请人来说，为了避免因提交材料时间问题而产生不必要的纠纷或延误，建议在准备申请国家赔偿的材料时，要尽可能做到完整、准确、及时。如果确实需要补充或更正材料，也要在合理期限内尽快完成，并保留好相关证据以备不时之需。
- 同时，申请人也可以咨询专业的法律人士或律师，以获取更具体、更专业的指导和建议。
综上所述，申请国家赔偿时若提交了两次材料，通常以最后一次提交的材料时间为准。但具体处理还需根据案件情况和相关法律法规进行综合判断。如果您有关于国家赔偿或其他法律问题的疑问，可以直接向我咨询。