当14岁的女孩离家出走时，家长或监护人应该立即报警。以下是对这一问题的详细解答：

一、报警的必要性

14岁的孩子虽然已有一定的认知和自我保护能力，但仍属于未成年人，离家出走可能面临诸多不可预测的风险，如遭遇意外伤害、被不法分子侵害或陷入不良环境等。报警是非常有必要的，因为警察会积极介入，帮助寻找失踪的孩子。他们拥有专业知识和经验，能够动用相关资源和手段，大大提高找回孩子的效率和成功率。

二、报警后的处理流程

1. 立即报警：家长一旦发现孩子离家出走，应第一时间拨打当地警方的报警电话，报告孩子失踪的情况。

2. 警方调查：警方接到报警后，会立即确定负责查找的民警，并进行详细调查，以确定是否为失踪警情。一旦确认为失踪警情，案件就可以立案。

3. 立案与搜寻：

   • 民警会向报警人了解失踪人员的详细情况，包括姓名、性别、年龄、体貌特征、最后出现的时间地点等，并制作询问笔录。
   • 警方会启动搜寻机制，组织警力在失踪人员可能出现的区域进行搜索，并利用监控录像等技术手段进行追踪。
   • 警方还会与失踪人员的亲友保持密切联系，了解失踪人员的情况，并告知他们搜寻的进展。

4. 长期调查：如果搜寻一段时间后仍未找到失踪人员，警方会将案件转入长期调查阶段，继续进行深入调查，寻找线索和证据。

三、家长应配合的工作

1. 提供信息：家长应尽可能提供孩子的详细信息和照片，以便警方更好地进行搜寻和比对。

2. 保持联系：家长应与警方保持密切联系，及时了解搜寻的进展，并根据警方的要求提供进一步的协助。

3. 配合采集生物样本：如果搜寻未果，家长应全力配合警方进行血液样本或生物样本的采集工作，以便通过科学手段增加找到孩子的可能性。

综上所述，当14岁的女孩离家出走时，家长应立即报警，并积极配合警方的调查和搜寻工作。警方会全力以赴处理失踪案，尽力找回失踪的孩子。同时，家长也应保持冷静和耐心，相信警方的专业能力，并共同努力寻找孩子的下落。