当两车相撞，涉及到电动车意外险的赔偿问题时，我们需要从多个角度来分析和解答。

首先，对于电动车被撞的情况，若对方有责任，其保险的赔偿流程将依据事故责任认定、定损评估、保险类型及赔偿限额进行。赔偿范围通常包括财产损失、医疗费用、伤残赔偿、误工费与护理费等。具体流程如下：

1. 事故报案与现场处理：

   • 事故发生后，应立即报警并向对方车辆的保险公司报案，同时保护好现场或拍照留证。
   • 交警到场进行事故勘查，并出具交通事故责任认定书，明确双方责任比例。

2. 定损与协商：

   • 保险公司会派遣专业人员前往现场评估事故情况，对车辆进行定损。
   • 对定损金额有异议时，可与定损员沟通协商，或申请第三方评估机构进行评估。

3. 保险赔偿：

   • 交强险在有责情况下，会根据损失情况在相应限额内进行赔付，如财产损失赔偿限额为2000元，医疗费用赔偿限额为18000元等。
   • 若对方购买了商业第三者责任险，交强险赔偿不足部分将由商业险按事故责任比例赔付。

接下来，我们来看电动车意外险的赔偿问题。电动车意外险通常是一种为电动车驾驶者提供保障的保险，当驾驶者在驾驶电动车过程中发生意外时，可以获得相应的赔偿。

• 如果电动车驾驶人自己购买了意外险等商业保险，并且在事故中受伤或遭受损失，那么在符合保险条款规定的情况下，是可以获得相应赔付的。赔付的具体金额和范围将依据保险合同的约定来确定。

最后，需要强调的是，在处理这类事故时，双方应保持冷静，及时报警并保护好现场证据。同时，与保险公司保持密切沟通，确保理赔顺利进行。如果赔偿问题存在争议或无法协商解决，建议咨询专业律师以维护自身合法权益。

综上所述，两车相撞时电动车意外险是否有用以及如何赔偿，取决于多个因素，包括事故责任认定、保险类型、赔偿限额以及保险合同的约定等。在处理此类问题时，应综合考虑各方面因素，并遵循相关法律法规和保险条款的规定。