开车超员发生交通事故，即使对方全责，超员方也可能面临罚款。

首先，我们要明确的是，交通事故责任认定是依据当事人行为对事故发生的作用及过错严重程度来判定的。在这个问题中，虽然对方被认定为全责，但超员本身是一种违法行为，它违反了《中华人民共和国道路交通安全法》中关于车辆载客的规定。

1. 超员的法律后果：

   • 根据相关法律规定，车辆超员是会被处以罚款的，具体罚款金额可能因地区和具体超员情况而有所不同。
   • 超员行为还可能导致驾驶证扣分，甚至在某些严重情况下，驾驶证可能被暂扣或吊销。

2. 事故责任与超员罚款的关系：

   • 对方全责意味着对方在事故中承担了全部或主要的过错，但这并不免除超员方因超员这一违法行为所应承担的法律责任。
   • 因此，即使事故责任在对方，超员方仍可能因超员行为被处以罚款。

3. 实际处理中的考量：

   • 在实际处理中，交警会综合考虑事故的具体情况，包括超员的程度、事故造成的后果以及双方的过错程度等因素，来决定对超员方的具体处罚措施。
   • 如果超员行为对事故的发生没有直接影响，或者影响较小，那么罚款可能会相对较轻；但如果超员行为严重加剧了事故的后果，或者超员程度非常高，那么罚款可能会相对较重。

综上所述，开车超员发生交通事故，即使对方全责，超员方也可能因超员这一违法行为而面临罚款。因此，驾驶人在行驶过程中应严格遵守交通规则，确保车辆不超员，以保障行车安全并避免不必要的法律后果。