在交通事故处理中，若存在某些特定情形，将不适用调解程序。以下是不适用调解的具体情形，我将详细为您解释：
当事人对道路交通事故认定有异议：
- 当事故双方对交通事故认定书中的事实、成因分析或责任划分持有不同意见时，说明在基本事实和责任承担上存在较大分歧。此时进行调解，难以达成双方都能接受的调解方案，因此不适用调解。
当事人拒绝在道路交通事故认定书上签名：
- 签名是对事故认定内容的确认。若当事人拒绝签名，通常意味着不接受认定书的内容。在此情况下，强行调解可能损害当事人的合法权益，也不符合调解的自愿原则，因此不适用调解。
当事人不同意调解：
- 调解必须基于双方当事人的同意。若一方或双方明确表示不愿意通过调解解决纠纷，则公安机关交通管理部门应尊重当事人的选择，不得强制调解。此时，当事人可选择向人民法院提起民事诉讼等其他法律途径来解决问题。
已进入司法程序或涉及财产保全及扣留的情况：
- 若当事人已就交通事故向法院提起诉讼，且诉讼已被人民法院受理或审理，则应遵循诉讼程序处理，不再适用调解。同样，若事故涉及财产保全或车辆、货物等已被公安机关依法扣留或扣押，这些情况可能影响调解的进行和效力，因此也不适用调解。
道路以外的事故：
- 对于发生在道路以外的事故，如停车场、小区内等，虽然公安机关交通管理部门会参照相关规定办理，但由于这类事故往往不涉及交通管理的直接责任，且可能涉及其他复杂的法律关系，因此可能不适合用调解方式解决。
综上所述，交通事故不适用调解的情形主要包括当事人对事故认定有异议、拒绝签名、不同意调解、已进入司法程序或涉及财产保全及扣留、以及道路以外的事故等。在这些情形下，当事人应通过诉讼或其他合法途径来维护自己的权益和解决纠纷。若您有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。