当用人单位未为员工购买工伤保险，而员工因工死亡时，其近亲属有权要求用人单位按照工伤保险待遇的标准进行赔偿。以下是对赔偿标准及相关流程的详细解答：

赔偿项目与标准

1. 丧葬补助金：

   • 金额为6个月的统筹地区上年度职工月平均工资。

2. 供养亲属抚恤金：

   • 发放给由因工死亡职工生前提供主要生活来源、无劳动能力的亲属。
   • 配偶每月获得职工本人工资的40%。
   • 其他亲属每人每月获得职工本人工资的30%。
   • 孤寡老人或孤儿在上述标准基础上增加10%。

3. 一次性工亡补助金：

   • 标准为上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍。

赔偿流程

1. 确认劳动关系：

   • 通过劳动合同、工资支付记录、工作证等证据证明劳动关系。

2. 工伤认定：

   • 用人单位应在事故发生之日起30日内向社会保险行政部门提出工伤认定申请。
   • 若用人单位未申请，职工或其近亲属、工会组织可在事故发生之日起1年内自行申请。

3. 劳动能力鉴定（如有需要）：

   • 认定为工伤后，若有劳动能力鉴定需求，可向设区的市级劳动能力鉴定委员会申请鉴定。

4. 协商赔偿：

   • 与用人单位协商赔偿事宜，包括丧葬补助金、供养亲属抚恤金和一次性工亡补助金的支付。

5. 法律维权：

   • 若用人单位拒绝支付赔偿，近亲属可通过劳动仲裁或诉讼等方式维权。

注意事项

• 保留证据：在申请赔偿过程中，应保留好相关病历、诊断证明、费用票据等资料，以及能证明劳动关系及受伤是因工作原因的证据。
• 及时申请：注意工伤认定的申请时限，避免错过申请期。
• 法律咨询：在赔偿过程中，如遇到复杂问题或纠纷，建议咨询专业律师以获取法律帮助。

总之，即使用人单位未为员工购买工伤保险，员工因工死亡时其近亲属仍有权要求用人单位按照工伤保险待遇的标准进行赔偿。在申请赔偿过程中，应注意保留证据、及时申请工伤认定，并在必要时寻求法律帮助以维护自身权益。