对于劳务小时工离职后是否可以预支未结工资的问题，我们可以从以下几个方面来详细解答：

首先，从法律层面来看，工资是劳动者付出劳动后理应获得的报酬。当劳务小时工提出辞职时，对于其已经付出劳动所对应的那部分工资，用人单位是理应予以支付的。这一点是劳动者权益的基本保障。

其次，关于预支工资的问题，虽然法律并没有明确规定用人单位必须预支工资给离职的劳动者，但如果劳动者存在合理的预支工资需求，比如遭遇突发经济困难等状况，是可以与用人单位进行协商的。在双方协商达成一致的情况下，用人单位应当依照其内部的流程为劳动者预支工资。

然而，如果用人单位拒绝预支工资，并且双方协商未能成功，劳动者仍然有权维护自己的合法权益。具体来说，劳动者可以收集好劳动合同、工作记录、考勤记录、工作成果文件等相关证据，通过向劳动监察部门投诉或者申请劳动仲裁等合法的途径来要求用人单位支付应得的工资，其中也可能涵盖预支的部分。

综上所述，劳务小时工离职后是否可以预支未结工资，主要取决于用人单位与劳动者之间的协商结果。虽然用人单位没有法定的预支工资义务，但劳动者在合理需求下有权提出协商，并在协商不成时通过法律途径维护自己的权益。因此，建议劳动者在离职前与用人单位明确沟通工资结算和预支的相关事宜，以避免可能的纠纷。