在电动车载人和小车相撞，导致电动车乘客受伤的情况下，赔偿责任的确定涉及多个方面，以下是根据相关法律法规和实际情况给出的综合解答：

结论前置：赔偿责任的承担需依据事故的具体情况，包括双方的过错程度、违法行为以及事故发生的因果关系等。可能由小车一方、电动车一方或双方共同承担。

1. 责任认定原则：

   • 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，机动车与非机动车（含电动车）之间发生交通事故，责任的划分主要基于双方的过错程度。非机动车驾驶人、行人无过错的，由机动车一方承担赔偿责任；有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，适当减轻机动车一方的赔偿责任。

2. 具体责任划分情形：

   • 小车全责：若事故完全由小车的违法行为导致，如超速、酒驾、违规变道等，且电动车载人行为与事故发生无直接因果关系，则小车一方承担全部责任，需赔偿电动车驾乘人员的全部损失。
   • 电动车负主要或同等责任：若电动车存在闯红灯、逆行、不按规定车道行驶等严重违法行为，且载人行为增加了事故风险或加重了损害后果，则电动车驾驶人可能承担主要或同等责任。此时，电动车驾驶人需对自身及所载人员的部分或全部损失负责，并可能按责任比例赔偿小车一方的损失。
   • 电动车负次要责任：当事故主要由小车的违法行为引起，但电动车载人行为或其他轻微违规行为也对事故发生有一定影响时，电动车可能负次要责任。小车需承担主要赔偿责任，电动车驾驶人按次要责任比例分担部分赔偿责任。
   • 电动车全责：若事故完全由电动车的严重违法行为导致，如严重超速、违规横穿马路等，且载人行为进一步加重了损害，则电动车驾驶人对自身和所载人员的全部损失负责，并可能赔偿小车一方的损失。

3. 赔偿处理：

   • 保险赔偿：首先，由小车的保险公司在第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿。不足的部分，按照责任比例由各方承担。
   • 协商与诉讼：对于赔偿事宜，双方可先行协商。若无法达成一致，可通过诉讼等法律途径解决。保留好相关证据至关重要，如事故现场照片、医疗诊断证明、交通事故责任认定书等。

4. 特别提示：

   • 在处理此类事故时，应首先确保现场人员的安全，并及时报警。
   • 交警部门出具的事故责任认定书是确定责任的重要依据，但对责任认定不服的，可在规定时间内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。
   • 若电动车被认定为机动车（如超标电动车），则需按照机动车之间的过错责任原则进行处理。

综上所述，电动车载人和小车相撞导致电动车乘客受伤时的赔偿责任，需根据事故的具体情况和双方的过错程度来确定。若您在此类事故中遇到困难或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。