在签订合同时，为确保合同的有效性和合法性，应特别注意所使用印章的种类及其法律效力。以下是对企业签合同或协议时，哪些章具有法律效力的详细解答：
结论前置：企业签合同或协议时，使用公章、合同专用章或法定代表人章（私章）均可能具有法律效力，但具体效力需结合实际情况及合同约定来判断。最稳妥的做法是使用公章或合同专用章。
各类印章的法律效力：
公章：
- 公章是公司对外行使权力的象征，具有最高的法律效力。它通常用于各类重要的合同、协议等文件，能够代表公司的意志。加盖公章的合同对公司具有全面的法律约束力。
合同专用章：
- 合同专用章专门用于签订合同，其效力等同于公章。在合同上加盖合同专用章，表明公司对该合同的认可和承担相应的法律责任。
法定代表人章（私章）：
- 法定代表人章在一定程度上可以代表法人的意志。在特定合同场景中，如需法定代表人亲自确认，加盖法定代表人章与签字具有同等效力。但需注意，私章的使用情况相对复杂，需结合具体情况判断，并确保符合公司规定流程和意思表示。
签字与盖章的关系：
- 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，当事人采用合同书形式订立合同的，自当事人均签名、盖章或者按指印时合同成立。这意味着签字、盖章或按指印中的任一行为都可导致合同成立，并非必须同时具备。但在实践中，为确保合同的效力，建议同时使用签字和盖章，特别是使用公章或合同专用章。
注意事项：
- 在签订合同时，应确保签字或盖章的人是法人或其他组织的法定代表人或负责人，或者在得到其明确授权的情况下进行。
- 应妥善保管印章，防止被他人滥用，导致不必要的法律风险。
- 为避免后续产生关于印章效力的争议，建议在合同中明确约定盖章的类型及效力。
综上所述，企业在签合同或协议时，应根据具体情况选择合适的印章，并确保签字或盖章的人具备相应的授权。如有任何疑问或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。