如果你的电动车被偷并且抓到了小偷，你可以通过以下途径向他索要赔偿：
首先，明确赔偿的法律依据：
小偷的盗窃行为已经构成了对你的财产侵权，根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，他有义务承担赔偿损失的民事责任。
接下来，确定赔偿金额：
- 你需要提供购车发票、收据等相关凭证来证明车辆的价值。
- 考虑到车辆已经使用了一定年限，赔偿时应考虑折旧因素，按照车辆被盗时的市场价值进行赔偿。市场价值可参考同款或类似电动车当时的售价，并结合车辆使用年限、折旧程度等因素综合确定。
然后，与小偷或其家属协商：
你可以尝试与小偷或其家属进行协商，按照车辆的实际价值进行赔偿。如果双方能够达成一致，那么赔偿事宜就可以较为顺利地解决。
如果协商不成，你可以采取以下措施：
- 向公安机关提出附带民事赔偿请求：在公安机关对盗窃行为进行侦查和起诉的过程中，你可以向法院提起附带民事诉讼，要求小偷赔偿被盗电动车的价值以及因为被盗而遭受到的其他直接经济损失，如维修费、交通费等。
- 直接向人民法院提起民事诉讼：如果附带民事诉讼未能得到满意的结果，你也可以直接向人民法院提起民事诉讼，要求小偷进行赔偿。在诉讼过程中，你需要收集和保存好相关证据，以维护自己的权益。
最后，注意事项：
- 一定要及时保存证据，包括购车凭证、车辆被盗的报警记录、车辆价值评估报告等，以便在协商或诉讼过程中使用。
- 如果小偷无法全额赔偿，你可以在他有财产的时候继续进行追偿。
总之，作为受害者，你有权要求小偷进行赔偿。在协商或诉讼过程中，请保持冷静和理性，依法维护自己的合法权益。如果你有任何疑问或需要进一步的帮助，请随时向我咨询。