发现高速路收费站钱收错了，应首先尝试与收费站工作人员沟通解决；若现场无法解决，再向上级管理部门申诉；必要时，可通过法律途径维权，同时确保全程保留好相关证据。

一、现场处理

1. 及时沟通：若在缴费时当场发现收费有误，应立即向收费站工作人员提出，并清晰说明收费错误的具体情况，如实际通行里程、车型与收费标准不符等。

   • 例如，你发现收费站多收了你的通行费，你应立即指出，并提供你的行驶记录作为证据。

2. 提供证据：现场申诉时，准备好收费凭证、行驶记录（如行车记录仪记录）、有效优惠证件等相关证据，以便工作人员快速核实情况。

3. 等待处理结果：如果收费站工作人员能够确认收费错误，他们通常会立即纠正并退还多收的费用。

二、后续申诉

1. 联系上级管理部门：若现场无法解决问题，可以要求联系收费站的值班领导或上级管理部门，详细说明收费错误的情况，并提供之前记录的关键信息。

   • 例如，你可以要求收费站工作人员联系他们的上级，并告知他们你的申诉内容和相关证据。

2. 利用客服渠道：拨打高速公路客服电话或通过官方网站、社交媒体平台等渠道进行申诉，跟进投诉处理进度。

   • 例如，你可以通过高速公路管理部门的官方网站上的“联系我们”板块，提交你的申诉并附上相关证据。

3. 提交正式申诉材料：如果必要，向高速公路管理部门提交详细的收费错误情况说明及相关证据材料，如收费凭证、车辆行驶证复印件等，等待核实与处理。

三、法律途径与检举控告

1. 咨询律师：若以上方法均未能解决问题，你可以考虑咨询律师，了解具体的法律程序和维权方法。

2. 提起诉讼：在律师的指导下，可以向相关部门或法院提起诉讼，要求纠正错误的收费、退还多收费用，并视情况请求赔偿损失。

3. 检举与控告：根据《道路交通安全法》第八十五条，如发现高速收费存在严重问题或违法行为，你有权向上级公安机关交通管理部门进行检举、控告。收到检举、控告的机关，应当依据职责及时查处。

   • 例如，如果你发现收费站存在长期的、系统性的收费错误或违法行为，你可以向上级公安机关交通管理部门进行检举。

四、注意事项

• 全程保留证据：在整个处理过程中，务必保留好所有与收费错误相关的证据材料，以备不时之需。
• 遵守法律法规：在申诉或维权过程中，请遵守相关法律法规，不得采取违法手段或行为。
• 保持沟通与理性：与各方沟通时保持理性态度，尊重对方的工作和权利，通过合法途径合理表达自己的诉求。

综上所述，处理高速路收费站收错钱的问题需要车主积极行动、合理维权，并始终保留好相关证据材料。如有进一步需要，您可以继续咨询我。