证明材料加盖合同章是有效的。合同章是单位章的分属专用章，具有一定的代表公司意志的效力，在签订合同等商业活动中被广泛使用。除非特别强调必须使用公章，否则加盖合同章的证明材料通常被视为有效。

分析说明：

1. 合同章的法律效力：根据《中华人民共和国民法典》第四百九十条的规定，当事人采用合同书形式订立合同的，自当事人均签名、盖章或者按指印时合同成立。这里的“盖章”并未特指公章，因此合同章作为单位章的一种，同样具有法律效力。
2. 合同章与公章的区别：虽然公章在单位中具有最高的法定地位，但合同章作为专项管理的分支，是凭单位公章开具证明就可以订制的，也具法定效力。在日常商业活动中，合同章被广泛用于签订各类合同，其效力得到了法律的认可。
3. 特殊情况的处理：如果证明材料的内容涉及重大事项或与合同约定等存在冲突，可能需要根据具体情况进一步判断其法律效力。但在一般情况下，加盖合同章的证明材料是有效的。

结论补充说明： 综上所述，证明材料加盖合同章是有效的，但具体效力还需结合实际情况进行判断。如果在使用过程中遇到任何疑问或纠纷，建议及时咨询专业律师以获取更准确的法律意见。作为专注于合同纠纷等领域的专业律师，我随时准备为您提供法律咨询和帮助。