前夫通常不能在医院当家属签字。以下是对此问题的详细分析：
一. 关于代理行为的规定
根据《中华人民共和国民法典》第一百六十一条，民事主体可以通过代理人实施民事法律行为。然而，在医院签字的情况下，如果当事人已经明确授权前夫代为签字，那么前夫的签字行为才有效。如果没有明确的授权，前夫的签字行为则可能无效。
二. 关于手术同意书的签字规定
患者本人签字：手术同意书原则上应由患者本人签字同意，因为患者本人有权决定自己的医疗措施，并承担相应的风险。
直系亲属签字：如果患者本人不能签字或者不适宜签字（如处于昏迷状态或未成年等），那么需要由患者的直系亲属进行签字。直系亲属包括配偶、父母、子女等。但在这个情境下，由于已经离婚，前夫不再是患者的配偶，因此不属于直系亲属范畴，通常没有法定的签字权。
特殊情况下的考虑：如果患者本人无法签字，且没有近亲属在场，前夫作为曾经的配偶，可能在紧急情况下被授权签字。但这通常需要医院的特别批准，并确保前夫的签字不会损害患者的权益。然而，这种情况并不常见，且应谨慎处理以避免潜在的医疗纠纷。
三. 关于无权代理的法律规定
如果前夫在没有代理权的情况下签字，根据《中华人民共和国民法典》第一百七十一条，行为人没有代理权、超越代理权或者代理权终止后，仍然实施代理行为，未经被代理人追认的，对被代理人不发生效力。因此，如果前夫属于无权代理，且患者未对其行为进行追认，那么该签字行为对患者无效。
我的观点：在一般情况下，前夫不能在医院当家属签字。如果患者需要签字同意手术或其他医疗措施，应优先由患者本人或其近亲属（如现配偶、父母、子女等）进行签字。在特殊情况下，如果前夫获得了明确的授权或医院的特别批准，并且确保签字不会损害患者的权益，那么他可能有权代为签字。但这种情况并不常见，且应谨慎处理。如有进一步需要，您可以继续咨询我。