别人欠你单位材料款，若由第三方代为偿还，应作为债务转移处理，并需得到你单位的同意。具体走账方式需遵循财务会计准则，并确保账目清晰、合规。

一. 债务转移的法律分析

1. 债务转移的定义：根据《民法典》第五百五十一条，债务人将债务的全部或者部分转移给第三人的，应当经债权人同意。在此情况下，原债务人（欠你单位材料款的人）将债务转移给第三方（替他还款的人），需得到你单位的明确同意。
2. 法律后果：债务转移后，第三方成为新的债务人，承担原债务人的还款责任。你单位作为债权人，有权向第三方主张债权。

二. 走账的财务处理

1. 确认债务转移：首先，你单位需与原债务人和第三方签订债务转移协议，明确债务转移的金额、还款期限等关键条款，并确保协议内容合法、有效。
2. 账务处理：
   • 记账：在财务账簿中，你单位应记录原债务人的应收账款减少，同时增加对第三方的应收账款。
   • 发票与收据：如果涉及发票，你单位需向第三方开具相应的发票或收据，作为收款凭证。
   • 对账与核销：定期与第三方进行对账，确保账目清晰无误。一旦第三方还款，你单位应及时核销相应的应收账款。

三. 注意事项

1. 合规性：整个债务转移和走账过程需遵循相关法律法规和财务会计准则，确保合规性。
2. 风险控制：你单位应评估第三方的还款能力，确保债务转移不会带来额外的风险。

我建议，在实际操作中，你单位应咨询专业的财务人员或会计师，以确保账务处理的准确性和合规性。同时，保留好所有相关文件和记录，以备不时之需。如有进一步需要，您可以继续咨询我。