物业服务补充协议应由业主委员会代表全体业主与物业服务企业签订。以下是对此结论的详细解释：

1. 前期物业服务合同：

   • 在业主大会选聘物业服务人之前，由建设单位与选聘的物业服务人签订前期物业服务合同。这一阶段的合同主要由建设单位负责签订，旨在保障物业交付后的正常运转和维护。

2. 常规情况下的物业服务合同：

   • 业主大会成立后，由业主委员会代表业主与业主大会依法选聘的物业服务人签订物业服务合同。业主委员会作为全体业主的代表，有权与物业服务企业进行协商，并签订书面的物业服务合同，该合同对全体业主和物业服务企业都具有法律约束力。

3. 物业服务补充协议的签订：

   • 物业服务补充协议通常是在原物业服务合同的基础上，对服务内容、费用、期限等事项进行补充或修改。由于补充协议涉及全体业主的共同利益，因此应由业主委员会代表全体业主与物业服务企业签订。
   • 补充协议的签订应遵循法定的议事规则和程序，确保全体业主的知情权和决策权得到保障。如果补充协议涉及重大事项，如公益性收入分配、维修资金的使用等，还需经过业主大会的表决同意。

4. 特定情况下的物业服务协议：

   • 在某些特定情况下，如小区尚未成立业主委员会或针对特殊物业服务需求，物业服务企业可能会直接与单个业主签订服务协议。但这类协议主要针对个别服务事项，不涉及全体业主的共同利益。

综上所述，物业服务补充协议应由业主委员会代表全体业主与物业服务企业签订，以确保全体业主的权益得到保障，并遵循法定的议事规则和程序。如果你在这方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。