机关单位结算时未按发票名头支付，可能构成违法行为。具体分析如下：

一. 发票管理规定

1. 根据《中华人民共和国发票管理办法》第二十二条的规定：“开具发票应当按照规定的时限、顺序、栏目，全部联次一次性如实开具，并加盖发票专用章”。这意味着发票的开具应当准确无误，包括发票名头（即收款单位或个人）的正确性。
2. 若机关单位在结算时未按发票名头支付，即支付给了与发票名头不符的单位或个人，这可能违反了发票管理的相关规定，涉嫌虚开发票或未按规定开具发票。

二. 财务管理规定

1. 机关单位的财务管理通常有严格的规定，要求支付必须按照合同、协议或发票等合法凭证进行。
2. 若未按发票名头支付，可能违反了财务管理的相关规定，导致资金流向不明或存在潜在的财务风险。

三. 法律后果

1. 若机关单位的行为被认定为违反发票管理或财务管理规定，可能会面临相应的法律责任，包括行政处罚、税务稽查等。
2. 在严重情况下，还可能涉及刑事犯罪，如虚开增值税专用发票罪等。

综上所述，机关单位在结算时应当严格按照发票名头进行支付，以确保资金的安全和合规性。如有进一步需要，您可以继续咨询我。