当两辆电动车相撞后，如果第二天才报警，处理流程会相对复杂一些，但仍然是可以进行报案的。以下是对这种情况的详细解答：
一、报警与接受调查
报警方式：你可以通过电话、网络或者亲自前往当地的公安机关交通管理部门进行报案。
报案内容：在报案时，你需要尽可能详细地描述事故发生的时间、地点、经过、涉及的车辆及人员信息，以及任何可能的目击者或证据。
接受调查：公安机关交通管理部门在接受报案后，会根据你提供的信息进行调查。他们可能会询问你更多细节，要求你提供现场照片、视频或其他证据，或者安排对事故现场进行勘查。
二、事故责任认定
调查过程：公安机关交通管理部门会根据收集到的证据和当事人的陈述，对事故进行详细的调查和分析。
责任认定：根据《道路交通事故处理程序规定》，公安机关交通管理部门会根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。这可能包括全部责任、主要责任、同等责任、次要责任或无责任。
三、后续处理
赔偿协商：如果事故造成了人员伤亡或财产损失，你需要与对方当事人进行赔偿协商。这可能涉及医疗费用、车辆维修费用、误工费等。
法律途径：如果协商不成，你可以通过法律途径解决争议，比如向人民法院提起诉讼。
四、注意事项
及时报案：虽然法律并未明确规定报警的时间限制，但及时报案更有利于现场勘查、证据收集等工作。因此，如果可能的话，还是应该在事故发生后尽快报警。
保留证据：在报警之前或之后，你都应该尽可能保留所有与事故相关的证据，包括现场照片、视频、目击者证言等。这些证据对于事故责任认定和赔偿协商都非常重要。
综上所述，两辆电动车相撞后第二天报警是可以的，但可能会面临一些额外的挑战。因此，在处理这种情况时，你需要保持冷静、积极配合调查，并尽可能保留所有相关证据。