当两辆电动车发生相撞事故后，为了妥善处理并保障双方的权益，您可以按照以下详细步骤进行操作：
一、确保安全与初步处理
立即停车：事故发生后，双方应迅速停车，并将车辆移至不妨碍交通的安全地带，以防止二次事故的发生和交通堵塞。
检查伤者：首要任务是检查双方人员是否受伤。如有伤情，应立即拨打120急救电话，并在等待救援的过程中，根据伤情进行必要的急救措施，如止血、包扎等。
保护现场：在确保安全的前提下，尽量保持事故现场的原始状态。使用手机或其他设备拍摄现场照片或录像，包括车辆碰撞位置、刹车痕迹、道路标识等，这些证据对于后续的责任认定和理赔至关重要。
二、报警与通知保险公司
立即报警：拨打全国统一的交通事故报警服务电话122，或者当地的报警电话110。清晰准确地告知接警员事故发生的具体地点、大致情况（包括是否有人员受伤、车辆损坏程度等），以便警方及时出警处理。部分地区也支持线上报警，您可以通过当地交警部门的官方APP或公众号进行报警操作。
通知保险公司：如果您的电动车购买了相关保险（如交强险、商业保险等），应及时联系保险公司，向其报案并说明事故情况。按照保险公司的要求提供相关材料，以便后续理赔。
三、等待交警处理与责任认定
交警勘查：交警到达现场后，会进行现场勘查、询问当事人和证人等工作。您应积极配合交警的工作，提供真实、准确的陈述和证据。
责任认定：交警会根据现场证据、双方陈述以及交通法规的规定，出具交通事故责任认定书，划分双方的责任比例。责任划分可能包括全部责任、主要责任、同等责任、次要责任和无责任等情况。
四、赔偿事宜处理
确定损失：根据责任认定书确定的责任比例，双方应明确事故造成的损失，包括人身伤害的医疗费、误工费、护理费等；车辆损坏的维修费用等；以及其他财产损失。
协商赔偿：双方可以自行协商赔偿事宜，按照责任比例分担损失。协商过程中应保持理性和客观，依据实际损失和责任划分进行合理赔偿。如能达成一致意见，可以签订赔偿协议，并按照协议内容进行赔偿。
保险理赔：如果涉及保险理赔，您应按照保险公司的要求提供相关证明材料，如事故责任认定书、医疗费用清单、车辆维修发票等。保险公司会根据保险合同的约定进行赔付。
五、法律途径解决争议
调解：如果双方就赔偿问题无法协商一致，可以请求交警部门进行调解。交警部门会根据事实和法律规定，提出调解方案，帮助双方达成和解。
提起诉讼：若调解仍不能达成协议，任何一方都可以向有管辖权的人民法院提起民事诉讼，通过法律途径解决赔偿纠纷。在处理过程中，您应注意收集和保留相关证据，以有力地维护自己的权益。
综上所述，当两辆电动车发生相撞事故时，您应保持冷静，按照法定程序进行处理。通过及时报警、保护现场、协商赔偿等步骤，可以有效维护自身的合法权益。同时，购买相关保险也能在一定程度上减轻经济负担和风险。希望这些建议能对您有所帮助。