行政处罚货值金额计算错误是否构成重大程序违法，需具体情况具体分析。
若计算错误未影响处罚决定的核心内容：
- 在某些情况下，货值金额的计算错误可能只是轻微的数值偏差，并未对行政处罚决定的核心内容（如处罚种类、处罚幅度）产生实质性影响。此时，该错误可能不构成重大程序违法，但仍属于行政瑕疵，行政机关应当予以纠正或补正。
若计算错误影响了处罚决定的公正性：
- 如果货值金额的计算错误导致了处罚决定的不公正，例如错误地计算了过高的货值金额，从而对当事人施加了过重的处罚，那么这种错误就可能构成重大程序违法。因为行政处罚应当遵循公正、公平的原则，错误的计算可能违反了这一原则。
考虑相关法律规定和程序要求：
- 还需要考虑具体的法律规定和程序要求。如果法律或程序规定了对货值金额计算有严格的准确性要求，并且该要求对于处罚决定的合法性至关重要，那么计算错误就可能被视为重大程序违法。
综上所述，行政处罚货值金额计算错误是否构成重大程序违法，取决于该错误是否影响了处罚决定的公正性、是否违反了相关法律规定和程序要求。因此，在具体案件中，需要综合考虑各种因素来作出判断。如果你面临此类问题，建议直接向我咨询，我将根据你的具体情况提供详细的法律分析和建议。