在开车时与大车相撞，导致副驾受伤的情况下，赔偿问题涉及多个方面，包括责任划分、保险理赔以及可能的诉讼程序。以下是我为您详细梳理的赔偿流程和注意事项：

1. 责任划分：

   • 首先，需要确定事故责任。这通常由交警部门根据事故现场勘查、证人证言、监控视频等证据进行认定。责任划分可能包括全责、主责、次责或无责等几种情况。
   • 根据责任划分，受伤副驾可以向责任方（包括对方车辆驾驶员、车主或保险公司）提出赔偿要求。

2. 保险理赔：

   • 如果受伤副驾乘坐的车辆购买了车上人员责任险等相关保险，可以向自己车辆的保险公司申请理赔。
   • 同时，也可以向对方车辆的交强险和商业三者险保险公司提出赔偿请求。保险公司会根据事故责任和保险条款进行赔付。

3. 赔偿项目：

   • 受伤副驾可以主张的赔偿项目包括但不限于医疗费、误工费、护理费、交通费、住宿费、住院伙食补助费、营养费、残疾赔偿金（如构成伤残）、精神损害抚慰金（如造成严重精神损害）等。
   • 具体赔偿金额需要根据受伤程度、治疗情况、收入状况等因素综合计算。

4. 诉讼程序：

   • 如果双方无法就赔偿事宜达成一致，受伤副驾可以选择通过诉讼途径解决。这需要委托专业律师代理，准备相关证据材料，向法院提起诉讼。
   • 在诉讼过程中，法院将依法对事故责任、赔偿项目及其金额进行审理和判决。

5. 注意事项：

   • 保留好所有与事故相关的证据，如事故认定书、医疗记录、费用发票等。
   • 及时与保险公司沟通理赔事宜，了解赔偿流程和所需材料。
   • 如需诉讼，务必选择有专业经验的律师代理，以确保自身权益得到充分保障。

综上所述，开车时与大车相撞导致副驾受伤后的赔偿问题涉及多个环节和细节。建议您在处理过程中保持冷静，遵循上述步骤逐一解决。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。