超载车辆未听从指挥私自卸货是违法的。以下是对此问题的详细分析：

1. 法律依据：

   • 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第九十二条，货运机动车超过核定载质量的，处二百元以上五百元以下罚款；超过核定载质量百分之三十或者违反规定载客的，处五百元以上二千元以下罚款。并且，公安机关交通管理部门会扣留机动车至违法状态消除，即要求当事人自行卸货分载。

2. 处罚流程：

   • 在执法过程中，如果公安机关交通管理部门或交通主管部门发现车辆存在超限超载行为，会立即进行查处。
   • 对于超限超载的车辆，会要求当事人自行卸货分载，直至车辆符合核定载质量要求。如果超限百分率大于等于20，将强制卸货，并按规定缴纳公路补偿费。
   • 根据超限超载的严重程度，执法部门将作出处罚决定，包括罚款、扣分等。

3. 私自卸货的问题：

   • 如果超载车辆未听从指挥私自卸货，这违反了道路交通安全法的相关规定，因为车辆仍然处于超载的违法状态，且没有按照执法部门的要求进行卸货分载。
   • 此类行为可能会受到进一步的法律处罚，包括但不限于罚款、扣分等，并且公安机关交通管理部门可能会继续扣留机动车直至违法状态完全消除。

4. 建议：

   • 运输单位和驾驶员应严格遵守相关法律法规，确保车辆不超限超载。
   • 如果车辆确实存在超载情况，应积极配合执法部门的指挥，按照要求进行卸货分载，以消除违法状态。

综上所述，超载车辆未听从指挥私自卸货是违法的，并且可能会受到相应的法律处罚。因此，建议运输单位和驾驶员在运输过程中严格遵守相关法律法规，确保运输安全合规。