离职证明不可以签劳动合同章。

离职证明是用人单位在员工离职时出具的一份证明文件，主要用于证明员工与用人单位之间的劳动关系已经终止，以及员工在离职前的职位、工作年限、工作表现等信息。而劳动合同章则是用于签订劳动合同时的专用印章，代表用人单位与劳动者之间的劳动关系和权利义务的约定。

离职证明和劳动合同在性质、目的和用途上都存在明显的区别。离职证明是对员工离职事实的确认，而劳动合同则是确立劳动关系的法律文件。因此，将劳动合同章用于离职证明是不合适的，也不符合相关法律法规的规定。

如果您需要离职证明，建议向原用人单位的人力资源部门或相关负责人提出申请，并按照公司的规定和流程办理离职手续。在离职时，用人单位应当为您出具离职证明，并加盖公司公章或专用印章，以确保其法律效力。