快递员擅自取消订单的行为，在大多数情况下构成违法。以下是对此问题的详细分析：
一. 法律依据与违约责任
法律依据：
- 根据《中华人民共和国民法典》第五百七十七条，当事人一方不履行合同义务或者履行合同义务不符合约定的，应当承担继续履行、采取补救措施或者赔偿损失等违约责任。此条款同样适用于快递服务合同，快递员擅自取消订单即未按照约定履行合同义务。
违约责任：
- 快递员作为快递公司的代表，其擅自取消订单的行为视为快递公司未履行合同义务，构成违约。因此，快递公司需承担相应的违约责任，包括但不限于继续履行、采取补救措施或赔偿损失。
二. 特殊情况分析
- 尽管在大多数情况下快递员擅自取消订单构成违法，但也存在某些特殊情况。例如，如果订单中的物品违反法律法规或快递公司的规定（如禁运品），快递公司有权取消订单。然而，这种情况下，快递公司应事先告知用户并说明取消原因。
三. 快递员的职责与义务
- 快递员作为快递服务合同的执行者，有义务按照合同约定将快件安全、准时地送达收件人。擅自取消订单违反了这一基本职责。
四. 用户的权益与维权途径
权益：
- 用户作为快递服务合同的另一方，有权要求快递公司按照合同约定提供服务。快递员擅自取消订单侵犯了用户的合法权益。
维权途径：
- 用户可以通过与快递公司协商、向消费者协会或市场监督管理部门投诉、向人民法院提起诉讼等方式维护自己的合法权益。
综上所述，快递员擅自取消订单的行为在大多数情况下构成违法，需承担相应的法律责任。如有进一步需要，您可以继续咨询我。