离职后保密协议和企业协议签了是有效果的。不过，具体效果还需根据协议的具体条款、相关法律法规以及实际情况来综合判断。以下是对这一问题的详细分析：

一、保密协议的有效性

1. 主体适格：保密协议的签订双方，即用人单位和劳动者，都必须具备相应的民事行为能力。用人单位需是合法的经营主体，劳动者则需达到法定就业年龄并具备正常的认知、判断能力。

2. 意思表示真实：保密协议的签订应基于双方的自愿和真实意愿，不存在欺诈、胁迫等情形。劳动者应清楚知晓协议内容并同意签署。

3. 内容合法：保密协议的内容必须严格遵守法律法规的强制性规定，特别是保密期限的设置，一般不得超过两年，以确保不会不合理地限制劳动者的再就业权利。同时，保密的信息必须是符合商业秘密构成要件的信息。

4. 明确性：保密协议中应明确约定劳动者在离职后仍需承担的保密义务及相应违约责任，以确保协议的有效执行。

二、保密协议的主要内容

1. 保密义务：劳动者离职后，需按照协议约定对在工作期间知悉的用人单位的商业秘密等保密信息予以严格保密，不得向任何第三方披露、使用或允许其使用。

2. 竞业限制（如适用）：保密协议中可能包含竞业限制条款，约定劳动者在离职后的一定期限内不得在与原单位有竞争关系的企业工作或自行创业。但此条款需与劳动者协商一致，并在解除或终止劳动合同后给予劳动者合理的经济补偿。

三、违反保密协议的法律后果

如果劳动者违反保密协议，用人单位有权通过法律途径追究其违约责任，要求劳动者赔偿因此给用人单位造成的损失。损失赔偿范围可能涵盖直接损失和间接损失。

四、实际案例

以实际案例为例，如果劳动者在离职后违反了保密协议，将工作中接触到的保密信息透露给他人，用人单位可以依据保密协议要求劳动者承担违约责任，包括支付违约金、赔偿损失等。

五、建议

1. 仔细阅读协议：在签订保密协议前，劳动者应仔细阅读协议内容，确保自己清楚了解协议中的各项义务和违约责任。

2. 遵守协议约定：离职后，劳动者应严格遵守保密协议的约定，不得泄露或使用工作中接触到的保密信息。

3. 寻求法律咨询：如果就保密协议的履行发生争议，劳动者可以寻求专业法律咨询，以维护自己的合法权益。

综上所述，离职后保密协议和企业协议签了是有效果的，但具体效果还需根据协议的具体条款和实际情况来判断。劳动者在离职后应严格遵守保密协议的约定，以免承担法律责任。如果有任何疑问或争议，建议及时寻求专业法律咨询。