夫妻约定谁出轨就“净身出户”的法律效力需根据具体情况判断，并非绝对有效或无效。

一. 约定可能有效的情况

1. 双方真实自愿：根据《民法典》第五条，民事主体可按照自己的意思设立、变更、终止民事法律关系。如果夫妻双方都是完全民事行为能力人，且基于平等、自愿的原则，明确约定出轨方放弃全部财产，此约定就体现了双方的真实意愿和财产处分权。
2. 内容合法且不违反公序良俗：若该协议内容不违反法律法规的强制性规定，不违背公序良俗，且对出轨的定义明确，财产分割合理，那么法院可能认可其效力，并按协议进行财产分割。

二. 约定可能无效的情况

1. 违反公平原则：根据《民法典》第六条，民事主体从事民事活动，应当遵循公平原则。如果约定是在一方处于弱势或受胁迫、欺诈等情况下签订，显失公平，则可能被认定为无效。
2. 剥夺基本财产权利：要求出轨方净身出户，实际上剥夺了其共同财产的分割权利。若这种剥夺过于严厉，可能导致约定无效，因为法律不允许剥夺一方的基本财产权利。
3. 内容不明确或不合理：若协议中对出轨的定义过于宽泛，或约定的财产分割严重失衡，明显剥夺一方基本生活保障，或附加不合理的人身限制条件，法院可能会认定该协议部分或全部无效。

三. 法律依据与建议

• 法律依据：《民法典》第一百四十三条明确规定，民事法律行为应具备行为人具有相应的民事行为能力、意思表示真实、不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗等条件才有效。同时，《民法典》第一千零六十五条也允许夫妻双方约定婚姻关系存续期间所得财产及婚前财产的归属方式，但约定不能违反法律法规的强制性规定。
• 建议：在签订此类协议时，夫妻双方应充分沟通协商，确保协议内容明确、合法且双方真实自愿。同时，建议咨询专业律师以确保协议的合法有效性，并了解可能的法律风险。如果一方出轨且已签订相关协议，无过错方在提起离婚诉讼时应积极收集证据以证明对方出轨事实及协议的存在和有效性。

综上所述，夫妻约定谁出轨就“净身出户”的法律效力并非一成不变，而是需根据具体情况及法律规定综合判断。在签订和履行此类协议时，务必谨慎并遵循相关法律法规的规定。如有进一步需要，您可以继续咨询我。