出行当天签旅游合同是有效的。下面对此进行详细分析：

一. 合同签订时间的有效性

1. 合同法的原则：根据《中华人民共和国合同法》的相关规定，合同的成立和生效并不严格依赖于签订的具体时间，而是要看合同的内容是否合法、双方是否自愿、以及是否满足其他生效要件。
2. 时间不影响效力：因此，从法律上讲，出行当天签订旅游合同并不违反任何法律规定，只要合同内容合法、双方意思表示真实，并且符合合同生效的其他条件（如合同形式、当事人资格等），该合同就是有效的。

二. 实际操作中的考虑

1. 风险与保障：虽然出行当天签旅游合同法律上有效，但从实际操作和风险防控的角度来看，提前签订合同更为稳妥。这样可以给双方留出更多的时间审查合同内容，确保各项条款的准确性和公平性。
2. 应急准备：此外，提前签订合同还有助于应对可能出现的突发情况，比如行程变更、取消等，为双方提供明确的法律依据和解决方案。

我的观点：出行当天签旅游合同在法律上是有效的，但考虑到实际操作中的风险和便利性，建议双方还是尽量提前签订合同。这样不仅能更好地保障双方的权益，还能为旅行过程中可能出现的各种问题提供明确的法律依据。如有进一步需要，您可以继续咨询我。