关于破产企业留守处开出证明在法律程序是否有效，这主要取决于该留守处的法律地位、授权范围以及开出证明的具体内容和目的。

1. 留守处的法律地位与授权：

   • 破产企业留守处通常是在企业破产清算过程中，由法院或清算组设立，负责处理破产企业的善后事宜。
   • 留守处的职权和授权范围通常会在其设立文件或相关法律文书中明确。
   • 如果留守处在其授权范围内开出证明，且该证明内容真实、合法，那么该证明在法律程序上通常是有效的。

2. 证明的具体内容和目的：

   • 留守处开出的证明必须内容真实、准确，反映破产企业的实际情况。
   • 证明的目的应与其职权范围相符，例如用于证明破产企业的资产状况、债务情况、员工安置等。
   • 如果证明内容虚假或超出留守处的职权范围，那么该证明在法律程序上可能是无效的。

3. 法律程序的认可：

   • 在法律程序中，法院或其他相关机构会对留守处开出的证明进行审查。
   • 如果证明内容真实、合法，且符合法律程序的要求，那么该证明通常会被认可为有效证据。

综上所述，破产企业留守处开出的证明在法律程序上是否有效，取决于其法律地位、授权范围、证明的具体内容和目的以及法律程序的认可。因此，在使用留守处开出的证明时，建议仔细审查其真实性、合法性和相关性，以确保其在法律程序中的有效性。如果你对此类问题有进一步的疑问或需要具体的法律建议，可以直接向我咨询。