两人自愿离婚，在民政局办理时仍然需要经过冷静期，不能直接领证。

根据《民法典》的相关规定，夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。自婚姻登记机关收到离婚登记申请之日起三十日内，任何一方不愿意离婚的，可以向婚姻登记机关撤回离婚登记申请。这三十日即为冷静期。冷静期届满后三十日内，双方应当亲自到婚姻登记机关申请发给离婚证；未申请的，视为撤回离婚登记申请。

因此，即使双方自愿离婚，在民政局办理时也需要遵守这一规定，经过冷静期后才能领取离婚证。如果遇到特殊情况，如一方患有重大疾病或被限制人身自由等，无法通过民政局办理离婚，可以向法院提起诉讼离婚，法院会根据具体情况进行审理和判决。

希望这个解答能帮助你更好地理解离婚程序中的相关规定。如果有其他疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。