在校大学生参加工作能否买五险，这个问题主要取决于大学生与用人单位之间的法律关系。以下是对这一问题的详细解答：
一、五险一金的缴纳基础
五险一金，包括养老保险、医疗保险、失业保险、工伤保险、生育保险及住房公积金，是基于劳动者与用人单位之间建立的正式劳动关系而缴纳的法定福利。根据《中华人民共和国劳动法》的相关规定，劳动合同是确立劳动关系、明确双方权利和义务的协议，也是五险一金缴纳的前提。
二、大学生与用人单位的关系及五险一金缴纳情况
实习关系：
- 在校学生利用业余时间勤工助学或进行实习时，通常与单位签订的是实习协议，而非正式的劳动合同。在这种情况下，双方未建立正式的劳动关系，因此单位无需为其缴纳五险一金。
- 特殊情况：如果实习以满足就业为目的，且实习单位对实习生进行管理、支付劳动报酬等，形成了事实劳动关系，则实习单位应依法为其缴纳五险一金。但这种情况较为少见，且需要具体判断。
正式劳动关系：
- 部分大学生因学业优秀或专业技能突出，在未毕业前即被单位正式录用，并签订了劳动合同。此时，大学生已成为单位的正式员工，单位应按照国家规定为其缴纳五险一金。
三、个人缴纳的限制
- 对于在校大学生而言，由于未与任何企事业单位建立正式的劳动关系，因此无法以个人名义缴纳全部五险一金。其中，养老保险和医疗保险虽可个人缴纳，但需承担全部费用；而失业保险、工伤保险、生育保险及住房公积金则必须由单位代为缴纳。
四、特殊政策：大学生医保
- 值得注意的是，大学生在校期间可以参加高校所在地的基本医疗保险。这是全民医保的重要组成部分，有助于保障大学生的基本医疗需求。参保手续由学校统一办理，费用由学生个人承担，所在高校代收代缴。
- 对于家庭经济困难的大学生，还有相应的医疗救助制度、家庭经济困难学生资助体系和社会慈善捐助等多种途径给予资助，以减轻医疗费用负担。
- 应届毕业生在毕业当年的医保待遇可以延续至年底，确保医疗保障不断档。
五、综合建议
- 大学生在参加工作前应明确自己的法律身份和权益保障情况。如果以实习身份参与工作，应了解实习协议的具体内容，确认是否包含五险一金的缴纳。
- 如果被单位正式录用并签订了劳动合同，应确保单位按照国家规定为其缴纳五险一金。
- 在特殊情况下，如实习单位形成事实劳动关系但未缴纳五险一金，或用人单位以试用期等为由拒绝缴纳医保等，建议咨询专业法律人士以获取更准确的法律意见和指导。
综上所述，大学生能否缴纳五险一金需根据其与用人单位的法律关系来判断。在大多数情况下，以实习身份参与工作的在校生不能享受五险一金待遇；但一旦签订正式劳动合同或被提前录用为正式员工，则应享受相应的福利待遇。同时，大学生在校期间可以参加医保以保障自己的基本医疗需求。