当小区内发生机动车与电动车相撞的事故时，处理过程需要遵循一系列有序且明确的步骤，以确保双方权益得到妥善处理。以下是一个详细的处理指南：

一、确保安全与现场保护

1. 首要任务：保障人员安全，所有涉事人员应立即撤离到安全区域，防止二次事故发生。
2. 现场保护：在确保安全的前提下，尽量保持事故现场的原始状态，不随意移动车辆或相关物品，以便后续准确判断事故责任。若因救助伤者需要移动，应做好标记。

二、紧急救治与报警通知

1. 检查伤亡：对伤者进行初步评估，轻微擦伤可自行处理，严重伤势应立即拨打120急救电话。
2. 报警处理：及时拨打122报警电话，详细说明事故发生地点、时间、类型及伤亡情况。警方会指派相应部门处理，即使事故发生在小区内部。
3. 通知保险公司：机动车车主需立即联系保险公司，报告事故详情，以便启动理赔程序。

三、全面收集证据

1. 拍照记录：多角度拍摄事故现场照片，包括车辆位置、碰撞痕迹、周围环境等。
2. 记录信息：交换并记录双方当事人的姓名、联系方式、车牌号、驾驶证号（如适用）、保险单号等，同时记录目击证人信息。

四、配合官方调查

1. 交警/派出所调查：如实向到达现场的交警或民警陈述事故经过，提供所需证据和信息。
2. 保险公司核查：配合保险公司理赔人员的调查工作，按要求提交相关证明文件。

五、责任认定与赔偿协商

1. 责任划分：根据交警出具的交通事故责任认定书，明确双方责任比例。这可能包括全部责任、主要责任、同等责任、次要责任和无责任等几种情况。
2. 赔偿谈判：基于责任认定结果，双方可在交警或专业调解机构的主持下就赔偿事宜进行协商。赔偿项目通常包括车辆维修费、医疗费、误工费、护理费等合理损失。
3. 签订赔偿协议：若达成赔偿共识，应签订书面赔偿协议，明确赔偿金额、支付方式及时间等条款，以避免后续纠纷。

六、法律途径解决争议

若无法达成赔偿协议或对责任认定有异议，受损方可依法向人民法院提起民事诉讼，通过司法程序解决纠纷。

七、保持冷静与专业态度

在整个处理过程中，无论是机动车还是电动车驾驶员，都应保持冷静和理性，避免情绪化冲突。尊重事实，遵循法律法规，以合理合法的方式解决纠纷。

综上所述，小区内机动车与电动车相撞事故的处理需要遵循一系列有序且明确的步骤。从确保安全到责任认定，再到赔偿协商或法律诉讼，每一步都至关重要。双方应积极配合，以公正、高效的方式解决纠纷，保护自身和他人的合法权益。