加油时确实可以开具增值税专用发票，但具体是否能直接开具以及开具的流程可能会因加油站和地区的不同而有所差异。以下是对这一问题的详细解答：
一、资格与条件
加油站资格：根据《中华人民共和国增值税暂行条例》的相关规定，加油站作为成品油销售单位，若已办理工商、税务登记，有固定经营场所，并使用加油机自动计量销售，则通常被认定为增值税一般纳税人，具备开具增值税专用发票的资格。
客户条件：加油的客户若为增值税一般纳税人，并且加油用途用于生产经营活动（例如企业生产设备运转、运输车辆加油等），在提供完整准确的开票信息后（包括企业名称、纳税人识别号、地址、电话、开户行及账号等），加油站可以为其开具增值税专用发票。对于小规模纳税人及其他个人（自然人），加油站通常只能开具增值税普通发票。
二、开具流程与注意事项
提前沟通：如果购买方需要增值税专用发票，建议提前与加油站沟通确认，以便加油站能够准确、及时地开具相应的发票。有些加油站可能要求客户提供加油卡消费记录、付款凭证等作为开票依据。
地区与加油站差异：不同地区和不同加油站在具体开票流程和要求上可能存在细微差别。因此，在购买方需要增值税专用发票时，应详细了解当地加油站的具体开票规定。
特殊情况处理：对于某些特殊情况，如购买方为小规模纳税人但月销售额超过规定标准，或者购买方需要先开具普通发票后换开增值税专用发票等，应咨询当地税务局或加油站以获取更具体的操作指南。
三、加油卡与发票
关于加油卡发票的问题，发售加油卡、加油凭证的纳税人在售卖加油卡、加油凭证时，并不征收增值税。而是当接受加油卡或加油凭证的单位与预售单位结算油款时，根据实际结算的油款向预售单位开具增值税专用发票。
综上所述，加油时可以开具增值税专用发票，但需满足一定条件并遵循相关流程。建议购买方在加油前与加油站沟通确认相关事宜，以确保能够顺利获取所需的增值税专用发票。如果有任何疑问或需要进一步了解的信息，可以咨询当地税务局或加油站工作人员。