非参保人员发生工伤时，虽然用人单位未为其缴纳工伤保险，但仍然可以申请工伤认定并享受相应的工伤待遇。以下是对此问题的详细解答：
一、工伤认定的申请
申请时限：
- 根据《工伤保险条例》规定，职工发生事故伤害，所在单位应当自事故伤害发生之日起30日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。
- 若用人单位未按规定提出工伤认定申请，工伤职工或者其近亲属、工会组织在事故伤害发生之日起1年内，可以直接向用人单位所在地统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。
申请材料：
- 工伤认定申请表；
- 与用人单位存在劳动关系（包括事实劳动关系）的证明材料；
- 医疗诊断证明或者职业病诊断证明书（或者职业病诊断鉴定书）。
二、工伤待遇的支付
支付责任：
- 即使用人单位未缴纳工伤保险，工伤职工同样可以享受工伤待遇。社保行政部门接受申请并认定为工伤后，未参加工伤保险的用人单位应按照规定的工伤保险待遇项目和标准向职工支付费用。
支付内容：
- 工伤待遇包括医疗费用、康复费用、住院伙食补助费、交通费、食宿费、康复治疗费等，以及根据伤残等级确定的一次性伤残补助金、伤残津贴、一次性工伤医疗补助金等。
三、用人单位的法律责任
补缴与罚款：
- 用人单位依照《工伤保险条例》规定应当参加工伤保险而未参加的，由社会保险行政部门责令限期参加，补缴应当缴纳的工伤保险费，并自欠缴之日起，按日加收万分之五的滞纳金。
- 逾期仍不缴纳的，处欠缴数额1倍以上3倍以下的罚款。
新发生费用的支付：
- 用人单位参加工伤保险并补缴应当缴纳的工伤保险费、滞纳金后，由工伤保险基金和用人单位依照《工伤保险条例》规定支付新发生的费用。这里的“新发生的费用”是指用人单位参加工伤保险前发生工伤的职工，在参加工伤保险后新发生的费用。
四、特别提示
- 对于自由职业者或未在用人单位参保的个体，由于工伤保险是由用人单位缴纳的，个人无法自行缴纳工伤保险。因此，建议这类人群在从事可能产生工伤风险的工作时，务必与用人单位明确劳动关系，并确保用人单位为其缴纳工伤保险。
综上所述，非参保人员发生工伤时，应尽快向社会保险行政部门提出工伤认定申请，并根据认定结果享受相应的工伤待遇。同时，用人单位也需承担其应负的法律责任。