您好，关于“首次发行100元面值人民币是几几年”的问题，我可以明确告诉您：

首次发行100元面值人民币是在1949年。

具体来说，在人民币的历史上，100元面值的纸币首次出现于第一套人民币中，而第一套人民币的发行时间正是1949年。这一信息是基于对历史资料的查阅和确认，因此是准确无误的。

希望这个回答能够满足您的需求。如果您还有其他关于金融、法律或其他方面的问题，欢迎随时向我提问，我会尽力为您提供专业的解答。