货到付款快递员收钱在特定情况下是合法的，但一般情况下快递员不得额外收取费用。

1. 合法情况：如果快递服务本身就是货到付款模式，且快递员收取的费用是事先与寄件人或收件人明确约定的货款，那么这种收钱行为是合法的。因为在这种情况下，快递员只是代收货款，并将货款转交给寄件人或相关的收款方。

2. 非法情况：如果快递服务并非货到付款模式，或者快递员在未经寄件人或收件人同意的情况下，擅自加收额外的费用（如所谓的“手续费”、“保管费”等），那么这种收钱行为就是非法的。它违反了快递服务的基本规则和消费者权益保护的相关法律法规。

法律依据：

• 根据相关公告，快递业务经营者在快件投递时，不得以超派送范围或经营困难等为由，强行向收件人加收快件投递费；收件人自取快件时，也不得以任何理由向收件人收取额外运输费或保管费，或收取未予标明的费用（货到付款的除外）。

建议：

• 作为收件人，如果遇到快递员非法收钱的情况，可以拒绝支付，并保留相关证据（如快递单号、收费凭证、聊天记录等）。
• 可以向快递公司的客服部门投诉，要求处理此事并退还非法收取的费用。
• 如果快递公司未能妥善处理，还可以向消费者协会或相关监管部门投诉，以维护自己的合法权益。

总之，货到付款快递员收钱是否合法，取决于具体的服务模式和费用约定。在正常情况下，快递员不得擅自加收额外费用。如果遇到非法收钱的情况，收件人有权拒绝支付并投诉。