关于电动车从后面超车并在并行时发生事故的责任判定，这是一个涉及交通法规和实际事故细节的问题。以下是对此问题的详细解答：
责任判定的基本原则
根据车辆类型确定归责原则：
- 如果电动车被认定为非机动车，与机动车发生事故时，适用无过错原则，即机动车一方通常需承担更多责任，除非能证明非机动车一方有过错。
- 如果电动车被认定为机动车（如某些超标电动车），则与其他机动车发生事故时，适用过错原则，即根据双方的过错程度来分担责任。
具体事故情形的考量：
- 超车时的违规行为：如果电动车在超车时未确保安全距离、未提前开启转向灯或违反其他交通规则，那么超车的电动车通常要承担主要责任甚至全部责任。
- 被超车辆的违规行为：如果被超车辆存在突然变道、压线行驶等违规行为，影响了正常超车秩序，导致超车的电动车避让不及发生事故，被超车辆也需承担相应责任。
- 客观因素：如果事故发生时双方均无明显违规行为，但由于道路狭窄、视线不佳等客观因素导致碰撞，责任可能根据实际情况综合判定，双方可能分担一定责任。
责任认定的流程和期限
交通事故认定书：
- 公安机关交通管理部门会根据交通事故现场勘验、检查、调查情况和检验、鉴定结论，及时制作交通事故认定书，作为处理交通事故的证据。
- 认定书应载明交通事故的基本事实、成因和当事人的责任，并送达当事人。
责任认定期限：
- 一般情况下，责任认定期限是十天，即公安机关交通管理部门应自现场调查之日起十日内制作道路交通事故认定书。
- 如果案件需要进行检验、鉴定，则期限为检验、鉴定结论确定之日起五日内。
- 如果肇事逃逸，则作出责任认定的期限为查获交通肇事车辆和驾驶人后十日内。
对责任认定书不服的解决办法
- 向上级公安机关投诉或反应：如果认为责任认定书存在错误，可以向上级公安机关投诉或反应，上级公安机关如果认为确实存在错误，可以撤销并责令重新做出。
- 在民事诉讼过程中提出异议：在民事诉讼过程中，可以向法庭提出自己对事故认定书存在异议，并阐明理由。
综上所述，电动车从后面超车并在并行时发生事故的责任判定是一个复杂的过程，需要根据事故的具体情形、双方的行为表现以及交通法规来确定。如果对此类问题有疑问或需要进一步的法律帮助，建议咨询专业的法律人士或交通管理部门。