在电动车超车时发生碰撞事故的责任划分，并非一成不变，而是需要根据具体情况进行细致分析。以下是我根据相关法律法规和实际情况，为您提供的全面解答：

一、核心结论

电动车超车时发生碰撞，责任的划分主要取决于双方的行为是否违反交通规则，以及这些行为对事故发生所起的作用和过错程度。

二、详细分析

1. 超车方责任：

   • 若超车方在超车过程中未按规定操作，如未提前开启转向灯、未保持安全距离、在不适合超车的路段强行超车等，导致与被超车辆发生碰撞，超车方通常要承担主要或全部责任。
   • 例如，超车时离被超电动车过近，使被超车辆避让不及而相撞，这种情况下超车方责任较大。

2. 被超车方责任：

   • 若被超电动车存在违规行为，如突然变道、急刹车等，影响超车电动车正常行驶并引发碰撞，被超方可能要承担相应责任。
   • 比如，被超电动车在没有观察后方情况下突然向左变道，与正在超车的电动车相撞，此时被超方需承担一定责任。

3. 双方共同责任：

   • 若双方都有一定违规行为，如超车方未保持安全距离，而被超车方又突然变道，则可能根据双方过错程度划分同等责任或按过错大小分担责任。

4. 法律依据：

   • 根据《中华人民共和国道路交通安全法》及其实施条例的相关规定，公安机关交通管理部门将根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。

三、处理建议

1. 保持冷静并及时报警：事故发生后，双方应保持冷静，立即报警并配合交警部门的调查处理。这是确保责任准确划分和事故合理处理的关键步骤。

2. 收集证据：尽可能收集现场照片、监控录像、证人证言等证据，以便后续责任判定和赔偿协商。

3. 协商赔偿或法律途径解决：在责任划分明确后，双方可协商赔偿事宜。若协商不成，可通过诉讼等法律途径解决争议。

综上所述，电动车超车时发生碰撞事故的责任划分是一个复杂而细致的过程，需要综合考虑多种因素。在实际操作中，应依据法律法规和事实情况进行客观公正的判断。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。