当监理验收不合格时，首先需要明确的是，监理单位有责任确保工程、建筑材料、构配件和设备等的质量符合相关标准和要求。如果监理在验收过程中发现不合格项，应按照以下步骤进行处理：

1. 立即通知相关方：

   • 监理单位应第一时间书面通知施工单位、建设单位（业主）以及可能涉及的其他相关方，明确告知验收不合格的具体内容、原因及可能的影响。

2. 要求整改：

   • 监理单位应要求施工单位对不合格项进行整改，明确整改期限和整改要求。同时，监理单位应跟踪整改过程，确保整改措施得到有效实施。

3. 复验：

   • 整改完成后，监理单位应组织复验，确认不合格项是否已得到纠正，并符合相关标准和要求。如果复验仍然不合格，应再次要求施工单位进行整改，并考虑采取进一步的措施。

4. 记录与报告：

   • 监理单位应详细记录验收不合格的情况、整改过程及复验结果，形成完整的监理记录。同时，根据合同约定或相关规定，向建设单位（业主）提交监理报告，反映工程质量的实际情况。

5. 法律责任：

   • 如果监理单位发现施工单位存在将不合格工程、建筑材料、构配件和设备按照合格签字等违法行为，监理单位应依法履行其监督职责，并及时向相关行政主管部门报告。根据《建设工程质量管理条例》的相关规定，监理单位如将不合格项按照合格签字，将面临责令改正、罚款、降低资质等级或吊销资质证书等行政处罚，并可能承担连带赔偿责任。

6. 沟通与协调：

   • 在整个处理过程中，监理单位应积极与各方沟通协调，确保问题得到妥善解决。同时，也应加强内部管理，提高监理人员的专业素养和责任心，确保监理工作的质量和效果。

综上所述，监理验收不合格时，监理单位应严格按照相关规定和程序进行处理，确保工程质量符合相关标准和要求。同时，也应加强内部管理，提高监理工作的质量和效率。