未签劳动合同离职时，劳动者不可直接走人，而需根据具体情况遵循相应的法律程序。以下是对这一问题的详细分析：
一、一般离职程序
根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条的规定，劳动者在试用期内应提前三日通知用人单位，转正后则需提前三十日以书面形式通知，方可解除劳动合同。这一规定同样适用于未签订书面劳动合同的情况，因为即使未签合同，劳动者与用人单位之间也已形成了事实劳动关系。提前通知的目的是确保用人单位有足够时间进行工作交接，避免运营混乱和损失。
二、用人单位存在过错时的离职
若用人单位存在严重过错，如未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件的、未及时足额支付劳动报酬的、未依法为劳动者缴纳社会保险费的等情形，依据《劳动合同法》第三十八条，劳动者可以解除劳动合同，且在某些极端情况下，如用人单位以暴力、威胁或者非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动的，或者用人单位违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全的，劳动者可以立即解除劳动合同，不需事先告知用人单位。
三、未签劳动合同的特殊权益
双倍工资赔偿：若用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同，根据法律规定，应向劳动者每月支付二倍的工资。这是法律对用人单位未履行签合同义务的一种惩罚性赔偿。
经济补偿：在符合一定条件下，如用人单位存在过错导致劳动者解除劳动合同的，劳动者还有权要求用人单位支付经济补偿。经济补偿的具体标准根据劳动者在用人单位的工作年限和月工资等因素确定。
四、擅自离职的责任
劳动者若未按规定提前通知用人单位而擅自离职，可能会给用人单位造成经济损失，此时劳动者可能需承担相应的赔偿责任。这些损失可能包括但不限于招聘费用、培训费用、生产经营损失等。因此，劳动者在离职前应充分考虑这一后果，并遵循法律规定的程序进行离职。
五、具体建议
与用人单位沟通：在离职前，劳动者应与用人单位充分沟通，说明离职的原因和依据，并按照法律规定的期限提前通知用人单位。
保留相关证据：劳动者应保留与用人单位存在劳动关系的证据，如工作证、考勤记录、工资条、银行流水等，以备在维权时使用。
寻求法律帮助：如遇复杂情况或需要更具体的法律建议，劳动者可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供专业的法律意见和帮助。
综上所述，未签劳动合同离职并非可以直接走人的简单事宜，而是需要劳动者根据具体情况遵循相应的法律程序。劳动者应了解自己的权益和义务，合理行使权利；同时，用人单位也应遵守法律法规，及时与劳动者签订书面劳动合同，以维护和谐的劳动关系。