员工免责协议在大多数情况下是没有法律效应的，尤其是当它试图免除用人单位对工伤应承担的法定责任时。以下是对此问题的详细分析：
一、工伤免责协议的法律效力问题
违反法律强制性规定：
- 根据《中华人民共和国劳动法》、《中华人民共和国劳动合同法》及《工伤保险条例》等法律法规，用人单位有义务为职工缴纳工伤保险费，并保障职工在工作中受伤或患职业病时依法享受工伤保险待遇。工伤免责协议若试图免除这一法定义务，直接违反了法律的强制性规定，因此应属无效。
违背公平原则：
- 劳动者在劳动关系中往往处于相对弱势地位，面临诸多工作风险。工伤保障是保护劳动者权益的重要制度。签订工伤免责协议意味着劳动者需自行承担工伤带来的风险和损失，这严重损害了劳动者的合法权益，违背了公平、公正的基本法律原则。
法律依据明确：
- 《劳动合同法》第二十六条明确规定，用人单位免除自己的法定责任、排除劳动者权利的劳动合同无效。
- 《工伤保险条例》也强调了用人单位应当参加工伤保险，未参加的将承担相应法律责任。
二、工伤认定与赔偿责任
工伤认定情形：
- 根据《工伤保险条例》第十四条，职工在工作时间和工作场所内因工作原因受到事故伤害，以及患职业病等情形，均应认定为工伤。
赔偿责任不可规避：
- 即使签订了工伤免责协议，用人单位在员工发生工伤后，仍须依据相关法律法规履行赔偿责任。这包括支付医疗费用、康复费用、停工留薪期工资、一次性伤残补助金等各项工伤保险待遇。
三、协议的特殊情况
- 如果工伤免责协议中约定的是在法律规定的工伤保险待遇基础上，用人单位额外给予员工一定补偿或保障，并且该约定不违反法律规定、不存在欺诈胁迫等情形，那么这部分内容可能是有效的。但这并不改变工伤免责协议本身因违反法律强制性规定而无效的事实。例如，若协议约定用人单位在员工工伤后，除了依法支付工伤保险待遇外，还额外支付一定数额的慰问金或提供其他形式的帮助，且这一约定是双方自愿达成的，那么这部分内容可能是受法律保护的。
四、法律建议
对于用人单位：
- 应依法为职工缴纳工伤保险费，确保职工在工伤时能够得到及时有效的保障和赔偿。
- 不要试图通过签订工伤免责协议来规避法律责任，这样的协议在法律上是无效的，且可能因此引发更多的法律纠纷。
对于劳动者：
- 应了解自己的合法权益，不要轻易签订可能损害自己权益的工伤免责协议。
- 如遇到用人单位试图通过此类协议剥夺其工伤保障权利的情况，应及时寻求法律援助，维护自己的合法权益。
总结：员工免责协议，特别是工伤免责协议，在大多数情况下是没有法律效应的。用人单位应依法履行对员工的工伤保障责任，而劳动者也应了解自己的合法权益并积极维护。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。