在这个问题中，关于外卖员车载人逆行与轿车相撞的责任判定，我们需要根据《道路交通事故处理程序规定》来进行分析。

首先，结论前置：责任的大小主要取决于双方的行为对事故发生所起的作用以及过错的严重程度。具体来说：

1. 外卖员逆行的责任：

   • 外卖员车载人且逆行，这明显违反了交通规则。逆行是严重的交通违法行为，对道路交通安全构成极大威胁。
   • 因此，外卖员在此事故中应负有较大的责任，因为其逆行行为直接增加了事故发生的可能性。

2. 轿车驾驶者的责任：

   • 轿车驾驶者是否承担责任，取决于其在事故发生时的具体行为。
   • 如果轿车驾驶者遵守了交通规则，且没有其他过错行为，那么其责任可能会相对较小。
   • 但如果轿车驾驶者也存在超速、未注意观察等过错行为，那么其也将承担一定的责任。

3. 责任划分：

   • 根据《道路交通事故处理程序规定》，公安机关交通管理部门会根据当事人的行为对事故发生的作用以及过错的严重程度，来确定当事人的责任。
   • 可能的结果包括：外卖员承担全部责任、双方承担主要责任和次要责任、或者双方承担同等责任等，这取决于具体的事故情况和证据。

综上所述，外卖员车载人逆行与轿车相撞的事故中，外卖员因逆行行为应负有较大的责任。但具体责任划分还需考虑轿车驾驶者的行为以及事故的具体情况。如果你或相关人员对事故责任有疑问，建议及时向公安机关交通管理部门报案，并寻求专业律师的帮助来维护自己的合法权益。